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電鍍添加劑及其作用

2020-07-14 2795

電鍍添加劑在電鍍中的地位

   電鍍添加劑是添加到電鍍?nèi)芤褐械幕瘜W(xué)試劑??梢哉f(shuō)是加入到基礎(chǔ)鍍液中的添加物,是基礎(chǔ)液以外的新增成分,也就是“添加”到鍍液中的成分,以提高鍍液和鍍層的各種性能,這種添加到電鍍液中的添加劑的一個(gè)顯著特點(diǎn)是用量少,作用大。特別是現(xiàn)在一些高效的電做添加劑,每升的用量往往只有0.1g左右,卻有明顯的光亮作用,但一且過(guò)量,就會(huì)引起使層出現(xiàn)硬鍍,脆性等方面的變化,外觀也會(huì)出現(xiàn)問(wèn)題。

  標(biāo)準(zhǔn)的電鍍通常是由需要鍍出的金屬的鹽(主鹽)和絡(luò)合劑、導(dǎo)電鹽、酸堿度(pH值)調(diào)整劑等輔助劑組成的,電鍍技術(shù)發(fā)展到今天,以上成分現(xiàn)在只能說(shuō)是電鍍液的基礎(chǔ)成份或叫基礎(chǔ)液,一個(gè)完整的電配方還必須往基礎(chǔ)液中加入各種添加劑,以達(dá)到預(yù)期的目標(biāo),很多電鍍液如果沒(méi)有這些成分的加入,根本就不可能鍍出合格和有價(jià)值的鍍層,這些各種添加到鍍槽中的化學(xué)物質(zhì),被統(tǒng)稱為電鍍添加劑。如果細(xì)分起來(lái),則依據(jù)其作用而可以將這些添加物分別叫做光亮劑、走位劑、柔軟劑、抗雜劑、穩(wěn)定劑、抗針孔劑等。                             

   事實(shí)已經(jīng)證明,如果將電鍍配方當(dāng)作電鍍的核心技術(shù)的話,那實(shí)際上說(shuō)的是電鍍添加劑技術(shù)。因?yàn)楹芏嚯婂円旱幕窘M成已經(jīng)是公知的技術(shù),但是電鍍添加劑的配方則是技術(shù)機(jī)密?,F(xiàn)在,電鍍添加劑的研發(fā)和制造以及銷售已經(jīng)是一個(gè)持續(xù)發(fā)展和增長(zhǎng)的行業(yè),成為有機(jī)合成、精細(xì)化學(xué)和電化學(xué)等多學(xué)科支持的一個(gè)新興的行業(yè)。其中一個(gè)很重要的分支就是電鍍添加劑中間體的研制和生產(chǎn)部門。

 

電添加劑的分類

   電鍍添加劑的分類,從其原料性質(zhì)和化學(xué)結(jié)構(gòu)的角度,可以分為無(wú)機(jī)添加劑和有機(jī)加劑這兩大類,并且現(xiàn)在主要采用的是有機(jī)添加劑。因此,在不特別指出時(shí),電鍍添加劑主要指的是有機(jī)添加劑,有機(jī)添加劑還可以分為天然有機(jī)物添加劑、常規(guī)有機(jī)物添加劑和有機(jī)合成添加劑

   從其作用原理分類,則又可以分為光亮劑、整平劑、走位劑,柔軟劑,抗針孔劑,抗氧化劑、穩(wěn)定劑等

   光亮劑還分為主光劑、軸光劑、柔軟劑等。根據(jù)光亮劑的作用原理,又可以分為一次光亮劑和二次光亮劑。這是因?yàn)樵诠饬羷╅_(kāi)發(fā)的過(guò)程中,人們發(fā)現(xiàn)了幾種添加劑共同起作用的現(xiàn)象,并且這些共同起作用的添加劑依其作用的特點(diǎn)而可以分為兩類,于是有了第一類光條劑和第二類光亮劑的說(shuō)法。有時(shí)將這兩類光亮劑分別稱為初級(jí)光亮劑和次級(jí)光亮劑,即第一類光亮劑也叫初級(jí)光亮劑,第二類光亮劑也叫次級(jí)光亮劑。

   第一類光亮劑(初級(jí)光亮劑)的主要特點(diǎn)是在陰極反應(yīng)中容易解析,從而對(duì)陰極過(guò)程有明顯影響,還原產(chǎn)物有些還會(huì)參與電極反應(yīng),從而影響鍍層性能(包括光亮性能)。

   第二類光亮劑中有一些對(duì)陰極電位有負(fù)移作用,對(duì)光亮度和分?jǐn)?shù)能力有貢獻(xiàn),其還原產(chǎn)物容易在鍍層中夾雜而導(dǎo)致鍍層脆性。有些分類法將第二類也稱為載體光亮劑,實(shí)際上是指的分散劑,增加水溶性不好的主光劑在鍍液中的分散性,同時(shí)對(duì)陰極過(guò)程也有一定影響。

   對(duì)于有些特殊鍍種,還會(huì)開(kāi)發(fā)出這類工藝專用的添加劑,分別會(huì)以專用名稱來(lái)對(duì)這些添加劑進(jìn)行歸類,比如砂面鍍謀的砂面劑,黑色鍍層的發(fā)黑劑等,屬于功能性鍍層添加劑。

   現(xiàn)在,幾乎所有常用鍍種都要用到電鍍添加劑,其中大多數(shù)添加劑都有商業(yè)添加劑產(chǎn)品供應(yīng),從鍍梓到鍍銅,從鍍?nèi)┑藉冦t,從鍍錫到鍍銀,包括合金電鍍,復(fù)合電鍍都要用到不同的添加劑,電鍍添加劑不僅涉及的鍍種多,而同一個(gè)鍍種有多種添加劑可供選擇,可以說(shuō)電鍍添加劑種類繁多、產(chǎn)品齊全。

常用電鍍添加劑的類別和特點(diǎn)

添加劑類別

添加劑成原料、中間體

作用特點(diǎn)

備注

無(wú)添加劑

重金屬鹽、如輻、鉛、鎳等

通過(guò)參與陰極過(guò)程改善鍍層潔晶過(guò)程使結(jié)晶細(xì)化,與金屬鍍層共沉積

由于重金屬對(duì)人體和環(huán)境有嚴(yán)重不利影響,除個(gè)別例外,現(xiàn)在已經(jīng)不再采用這類添加劑

天然有機(jī)添加劑類

明膠、蛋白、糖類、醇類等

在陰極表面形成阻擋層,影響金屬離子還原過(guò)程,有分解產(chǎn)物在鍍層中夾雜

也有經(jīng)過(guò) 合成的天然有機(jī)添加劑如磺化芪麻油等

有機(jī)合成添加劑類

商業(yè)光亮劑、柔軟劑、走位劑、整平劑等。

在陰極表面有特性吸附能力,有較強(qiáng)的極化作用,根據(jù)不同作用特點(diǎn)在鍍液中起光亮作用、整平作用,提高鍍層質(zhì)量等

這類添加劑往往是一種或幾種有機(jī)物合成或復(fù)配而成,現(xiàn)在更多的是采用各種電鍍添加劑中間體復(fù)配合成

有機(jī)添加劑中間體

各種電鍍添加劑中間體、例如鍍鎳中間體PPS、ALS等。各種鍍種的添加劑中間體詳見(jiàn)附錄15

用來(lái)配劑各種電鍍添加劑,可以根據(jù)不同中間體的功能來(lái)配制出各種性能的添加劑

已經(jīng)成為現(xiàn)代電鍍添加劑的主原料

 表中所有列添加劑的類別同時(shí)顯示出添加劑演變和發(fā)展的歷程,即從無(wú)機(jī)添加劑到天然有機(jī)添加劑,再到合成有機(jī)添加劑的進(jìn)程。所采用的原料也是無(wú)機(jī)鹽類別天然有機(jī)物和常規(guī)有機(jī)物再到合成有機(jī)物。對(duì)這些不同類別的電鍍添加劑分述下。

1) 無(wú)機(jī)添加劑 早期的電鍍工作者通過(guò)觀察和實(shí)驗(yàn),認(rèn)知到有些金屬離子特別是重金屬離子在某些鍍液中可以起到細(xì)化鍍層或使鍍層有一定光澤的作用,例如很早的時(shí)候就有用少許鎘鹽作為鍍鎳光亮劑,鎳或鉆也可以作為鍍鎘中的光亮劑,鉛可以用做鍍銅錫合金的光亮劑等,這些以無(wú)機(jī)鹽作為光亮劑或結(jié)晶細(xì)化劑的添加劑就是無(wú)機(jī)添加劑,一個(gè)很重要的原因是這類重金屬鹽基本上都是有毒物質(zhì),已經(jīng)成為環(huán)境污染源而被靜止采用。

2) 天然和常規(guī)有機(jī)添加劑  有機(jī)添加劑是指添加劑按其化學(xué)特性屬于有機(jī)物,也就是含有硫鏈的碳氧化合物及其銜生物,包括各種烷基、炔基的醇、醛、酚、醚等有機(jī)合成物等,還有以表面活性為主的一類添加劑,這類添加劑一般都有較大分子量。由于這些添加物是有機(jī)化學(xué)物質(zhì),因此被總稱為有機(jī)添加劑。

       有機(jī)添加劑的使用帶有一定偶然性,添加物都是采用當(dāng)時(shí)可以方便找的天然有機(jī)物,比如樹(shù)膠,明膠、骨膠,以及蔗糖、糊精、甘油等、都被用來(lái)做過(guò)電鍍的的添加物。隨后才發(fā)展為常規(guī)有機(jī)物。包括醇類、醛類等,由于很多有機(jī)物難溶于水,于是又有了有機(jī)碳化物等經(jīng)有機(jī)反應(yīng)生成的易溶性有機(jī)鹽。比較典型的是磺化蓖麻油。一直用作鍍鎘、鍍鋅,鍍銅的光亮劑、

  為典型的常規(guī)有添加劑是以糖精和丁炔二醇為配伍的第一代光亮鍍鎳添加劑,在20世紀(jì)六七十年代風(fēng)靡一時(shí),至今還有一些要求不高的產(chǎn)品在使用這種光亮鍍鎳添加劑,但是,光靠這些常規(guī)的有機(jī)物很難滿足市場(chǎng)對(duì)電鍍品質(zhì)和性能提升的需要。人們?cè)谘芯刻砑觿┨貏e是光亮劑的過(guò)程中,開(kāi)始找到一些規(guī)律,有發(fā)現(xiàn)一些有用的基團(tuán)和有機(jī)物結(jié)構(gòu),從而開(kāi)辟了合成電鍍添加劑的時(shí)代。

(3)有機(jī)合成電鍍添加劑及其中間體 有機(jī)合成電鍍添加劑是在認(rèn)識(shí)了一些對(duì)電鍍過(guò)程有明顯干涉作用的有機(jī)物基團(tuán)或結(jié)構(gòu)的基礎(chǔ)上,發(fā)展起來(lái)的一頂新的精細(xì)化工產(chǎn)業(yè)。國(guó)際著名的化學(xué)集團(tuán)巴斯夫就參與和推動(dòng)了這一進(jìn)程,在我國(guó),推動(dòng)這一產(chǎn)業(yè)發(fā)展的包括: 曾經(jīng)較早進(jìn)行電鍍添加劑合成技術(shù)開(kāi)發(fā)的武漢材料保護(hù)研究所,進(jìn)行規(guī)?;a(chǎn)的武漢長(zhǎng)江化工廠,最早以電鍍添加劑的開(kāi)發(fā)、生產(chǎn)和銷售為主業(yè)的民營(yíng)企業(yè)武漢風(fēng)帆電鍍技術(shù)有限公司等。
  早期以商品化形式出現(xiàn)的有機(jī)合成電鍍添加劑有堿性鍍鋅(鋅酸鹽鍍鋅)有機(jī)添加劑,酸性光亮鍍銅用組合添加劑等,光亮鍍鎳添加劑則由復(fù)配的光亮劑向有機(jī)合成的光亮劑迅速發(fā)展,成為光亮劑開(kāi)發(fā)中最有成果的鍍種,并且衍生出電鍍添加劑中間體行業(yè)。

       電添加劑特別是有機(jī)加劑的開(kāi)發(fā)雖然有很大的偶然性,但是有機(jī)物在鍍液中的作用一經(jīng)發(fā)現(xiàn),就成為人們研究改進(jìn)鍍液性能的重要選擇材料,從早期帶有很大盲目性,到漸漸找到了在電鍍過(guò)程中起作用的某些有機(jī)基團(tuán)的作用機(jī)理,含有這些基團(tuán)的原料有些是用于其他行業(yè)的化工原料,比如染料、醫(yī)藥中間體等。同時(shí),進(jìn)一步的研發(fā)表明,也可以人工合成出有一定作用的含有這類基團(tuán)的有機(jī)化合物。這些化合物一般還不能直接拿來(lái)做添加劑用,而是要經(jīng)過(guò)與其他同類和相輔相成的有機(jī)物復(fù)配成有某種功能的添加劑或光亮劑,因此被稱為電鍍添加劑的中間體。由于這種有機(jī)化合物的生產(chǎn)和合成需要專業(yè)的知識(shí)和設(shè)備,電鍍添加劑用戶或生產(chǎn)商靠自已的能力難以自制這類電添加劑的中間體,所以有了專業(yè)的電鍍添加劑中間體的開(kāi)發(fā)和制造商。電鍍添加劑中間體的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用是目前電鍍業(yè)為活躍的一個(gè)領(lǐng)域。

 

電加劑的作用

    電鍍添加劑的主要作用是通過(guò)影響陰極過(guò)程來(lái)實(shí)現(xiàn)改善鍍層性能的目的,以前的添加劑是為了改善鍍層的結(jié)晶性能,使結(jié)晶細(xì)化、鍍層平滑。在探索過(guò)程中,發(fā)現(xiàn)有些物質(zhì)可以使鍍層變得光亮,從而使光亮劑的開(kāi)發(fā)成為電鍍添加劑中的主流,以至于平常說(shuō)到電鍍添加劑主要就是指的光亮劑,但是隨著電鍍技術(shù)的進(jìn)步,添加劑的研發(fā)和生產(chǎn)都有了長(zhǎng)足的發(fā)展,使電鍍添加劑的作用有了更多的選擇,表8-2是電鍍添加劑按作用進(jìn)行分類的舉例。

   表8-2列舉的只是現(xiàn)在常用的一些電鍍添加劑的類別,而在生產(chǎn)和科研實(shí)踐中,還有一些添加劑正在試用或開(kāi)發(fā)中,特別是功能性添加劑類,有很大發(fā)展空間。而已經(jīng)有多年發(fā)展的光亮劑也處在不斷更新的過(guò)程中。用量少、出光快、鍍層柔性好,管理簡(jiǎn)單等,都是用戶對(duì)光亮劑的基本要求,而現(xiàn)在不少光亮劑距這個(gè)要求還有一定距離。

   是由表8-2也可以看出,除了直接改善鍍層的添加劑,還有一些是改善鍍液性能的添加劑,比如穩(wěn)定劑,抗氧化劑,抗雜質(zhì)劑等,這類添加劑是通過(guò)改善鍍液來(lái)保證鍍層適質(zhì)量,同時(shí)不要對(duì)鍍層性能產(chǎn)生不利影響、即主要是以化學(xué)原理起作用,而不直接參與電極反應(yīng)。

                  

                                     表8-2 電鍍添加劑類別

 

添加劑

用途

舉例

光亮劑

獲得全光亮鍍層

鍍鎳光亮劑,酸銅光亮劑、鍍錫光亮劑、鍍銀光亮劑等

半光亮劑

獲得半光亮鍍層

半光亮鍍鎳、酸性光亮

輔助光亮劑

與光亮劑共同使用,提高光亮劑的光亮效果

光亮鍍鎳、酸性光亮鍍銅等的輔助光亮劑

載體光亮劑

增加光亮劑在鍍液中的溶解性和分散性能

酸性鍍鋅光亮劑

整平劑

提高鍍層微觀整平性能

酸銅添加劑

走位劑

改善低區(qū)性能,使鍍層分布均勻

鍍鎳走位劑等

柔軟劑(應(yīng)力調(diào)整劑)

調(diào)整鍍層內(nèi)應(yīng)力,降低鍍層脆性

鍍鎳柔軟劑(糖精等)

抗針孔劑(潤(rùn)濕劑)

降低鍍液表面張力,減少針孔

鍍鎳潤(rùn)濕劑(十二烷基硫酸鈉等)

抗雜劑

將鍍液中的雜質(zhì)沉淀去除或絡(luò)合隱蔽消除其不良影響

鍍鎳、鍍鋅等抗雜劑

電位調(diào)整劑

調(diào)整鍍層電位,使之鍍層之間的電位差符合技術(shù)要求,改變復(fù)合鍍中微粒表面電位的添加劑也屬于這一類

多層鎳電位調(diào)整劑、復(fù)合鍍微粒電位調(diào)整劑

穩(wěn)定劑

穩(wěn)定鍍液中某種價(jià)態(tài)離子

輔助絡(luò)合劑、還原劑等

抗氧化劑

防止鍍液中低價(jià)態(tài)離子氧化為高價(jià)態(tài)離子

如二價(jià)錫穩(wěn)定劑等

緞面劑(砂面劑)

獲得緞面(砂面)鍍層

緞面鍍鎳、緞面鍍銅等

黑化劑(彩色電鍍添加劑)

獲得技術(shù)要求的鍍層顏色

鍍黑鎳、鍍黑鉻等

 

 

功能性添加劑

為獲得所要求的功能而添加的各種輔助添加劑,如獲得難以共沉積的合金而添加的催化作用添加物、改善鍍層微觀結(jié)構(gòu)的添加物等

微量合金元素、催化劑等

 



 

       文章源自:電鍍添加劑生產(chǎn)廠家   ??http://www.0bong88.com/

 

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